โรงเรียนนายายอามพิทยาคม เป็นโรงเรียนมัธยมขนาดกลาง ตั้งอยู่บนที่ดินสาธารณประโยชน์ทุ่งพราน รวมพื้นที่ทั้งหมด 40 ไร่
58 ตารางวา โดยเป็นที่ดินสาธารณประโยชน์ พื้นที่ 29 ไร่ 3 งาน 26 ตารางวา และได้รับการบริจาคที่ดินเพิ่มจากคุณสวัสดิ์ สิทธิบุศย์ และคณะกรรมการโรงเรียนอีก 10 ไร่ 1 งาน 32 ตารางวา
ซึ่งแต่เดิมโรงเรียนนายายอามพิทยาคมขึ้นอยู่กับอำเภอท่าใหม่ เป็นตำบลที่มีความเจริญ มีประชากรอยู่อย่างหนาแน่น มีการคมนาคมภายในตำบลและการติดต่อกับตำบลข้างเคียง แต่ประชากรในตำบลนายายอาม และตำบลใกล้เคียงต้องส่งลูกหลานไปเรียนต่อในระดับมัธยมศึกษายังโรงเรียนมัธยมซึ่งอยู่ไกลมาก ทำให้เกิดความไม่สะดวกและสิ้นเปลืองค่าใช้จ่าย ดังนั้นประชาชนตำบลนายายอาม ตำบลช้างข้าม และตำบลข้างเคียงจึงร่วมมือกับแผนกศึกษาธิการ อำเภอท่าใหม่ ขอจัดตั้งโรงเรียนมัธยมศึกษาแห่งนี้ และได้รับอนุญาต จากกระทรวงศึกษาธิการ ให้จัดตั้งขึ้นในปีพุทธศักราช 2526 ตามประกาศของกระทรวงศึกษาธิการ เมื่อวันที่ 17 มีนาคม 2526
โดยมีนายเดชา สุดเสวต เป็นผู้บริหารคนแรก
เริ่มเปิดทำการสอนเมื่อวันที่ 16 พฤษภาคม 2526 การเรียนการสอนของโรงเรียนนายายอามพิทยาคมในครั้งแรกนั้น ได้อาศัยเรียนที่ อาคารเรียนซึ่งประชาชน อำเภอนายายอามช่วยกันสร้างขึ้นอยู่ติดกับวัดโพธิ์นาค และได้ย้ายมาเรียนที่เลขที่ 40/1 หมู่ 3 ตำบลนายายอาม อำเภอนายายอาม เมื่อปีพุทธศักราช 2527